甲基咪草烟(imazethapyr),又名甲咪唑烟酸,主要用于花生田早期苗后除草,对莎草科杂草、稷属杂草、草决明、播娘蒿等具有很好的活性。
目前已经报道的路线合成方法基本都是按照以下路线做的
区别就是这个中间体5-甲基吡啶-2,3-二羧酸二甲酯的制备方法,各个厂家都有不同的思路,很多都没有发过专利,比如我们九辰这边就有一个成本很有优势的路线。
江苏中旗的专利如下
根据专利推测机理应该是经过以下反应路线
1.近似Knoevenagel(克脑文格尔)反应的机理得到1
2.成席夫碱
3.近似羟醛缩合的机理脱羟基合环
根据所用的醛不同可以得到,不同的中间体。丙醛:甲基咪草烟的中间体,丁醛:咪草烟的中间体,甲氧基丙醛:甲氧咪草烟
甲氧咪草烟是一种广谱、高活性咪唑啉酮类除草剂。主要杀草谱为大多数阔叶杂草,而且对稗、野燕麦、狗尾草、看麦娘等禾本科杂草也有良好的防效,更为突出的是某些难治杂草,如卷茎蓼、苣荬菜、打破碗碗花、鼬瓣草、鸭跖草、龙葵等。
目前甲氧咪草烟的主要合成路线和甲基咪草烟类似,区别只是甲基换成甲氧基这里就不做赘述了。同样各个厂家在怎样制作其中间体上有些差异。
比如中旗的中间体合成方法使用的是上述甲基咪草烟的路线,只不过醛用的是甲氧基丙醛。
其他比较传统的路线通常是将甲基咪草烟的中间体溴化,后面在醚化得到甲氧咪草烟,这个的好处就是中间体的产线可以部分共用。
不过溴化过程中会形成二溴代物
因此为了分离,早期通常会用叔胺做成季铵盐,可以很方便的分离得到一溴代物的季铵盐。我们九辰是用的三甲胺得到的5-溴甲基吡啶-2,3-二羧酸甲酯三甲胺盐。也有用N,N-二甲基乙醇胺做的季铵盐的报道。
现在还有一种是直接用亚磷酸二乙酯除去二溴代物得到游离态的一溴代物。