羟胺盐是合成医药、农药、染料的重要精细化工中间体;还可用于还原剂、显影剂和橡胶硫化剂;也是合成己内酰胺及尼龙12的重要原料。目前常用的羟胺盐就是盐酸羟胺和硫酸羟胺两种。运输和储存中要注意按照我国规定硫酸羟胺是危化品,而盐酸羟胺不是。
基本物性数据: 硫酸羟胺和盐酸羟胺是常用的两种羟胺盐。其基本物性数据如下表
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盐酸羟胺 |
硫酸羟胺 |
熔点 / ℃ |
155-157(会分解) |
170(会分解) |
水溶性(20℃) |
470g/L |
587g/L |
吸水性 |
极易吸水 |
极易吸水 |
密度(20℃) |
1.67g/cm3 |
1.88g/cm3 |
含羟胺量 |
47.5% |
40.2% |
目前主流的工业化羟胺盐生产方法是先用氨氧化法做酮肟(可以是双氧水,也可以是氧气),然后酮肟水解得到相应的羟胺盐。根据水解用的酸不同分为盐酸羟胺和硫酸羟胺。
除此之外国内工厂部分盐酸羟胺会用硅基交联剂副产的丁酮肟盐酸盐来制取盐酸羟胺。
羟胺盐涉及到的反应类型: 首先就是氨类的基础反应通常羟胺或者羟胺盐都可以进行的如
1.酮或者醛的羰基反应,脱水得到希夫碱(肟化就属于此类)。

2.氨解,胺类和羧酸衍生物反应,得到酰胺。

再就是对于羟胺这种特殊的氨类来说通常涉及以下的反应
1.酸性条件下羟胺的羟基可以脱除

2.羟胺在碱性条件下一般不会脱去羟基,而是会进行亲核加成
3.羟胺可以与氰基加成,生成偕胺肟中间体

4.羟胺可以和醛反应脱水得到氰基(一种比较安全的氰基构建方法,通常先构建醛基,然后醛基和羟胺成肟,肟脱水得到氰基。)
5.羟胺可以成肟进行贝克曼重排

6.肟可以水解为原来的酮或者醛(一种非常巧妙的获得醛酮和羟胺衍生物的方法)
通常来说硫酸羟胺和盐酸羟胺在实际使用中差距不大,但是由于溶解度差异,在同样20℃的水溶液中硫酸羟胺的饱和溶液中羟胺的溶解度为235.9g/L,盐酸羟胺在同样条件下羟胺的溶解度为223.3g/L,加上反应中不同底物的不同盐型有溶解度差异,因此会导致反应的收率有些许的不同。
通常情况下两种羟胺盐在反应中的收率应该可以控制在五个点以内,但是极端情况下,尤其是羟胺用来做手型结构或者反应产物中溶解度差异巨大的时候不同羟胺盐做下来最终的收率能有一倍以上的收率差异。