物化性质: 乙醛肟纯品为白色固体,熔点44-46℃,闪点38℃,沸点115℃。由于是低熔点固体,为了方便运输和使用我们目前市售的乙醛肟通常是50%~65%的水溶液。这个产品日常储存中要避免与强氧化剂、强酸、有催化活性的金属接触。
乙醛肟正常情况下危险性不大,但是它本身在危化品目录里面。
用途: 乙醛肟主要用作还原剂和除氧剂,是生产农药灭多威中间体的原料之一。目前50%的乙醛肟水溶液基本可以满足大部分场景的使用需求,但是有些避水的反应还是需要用到无水的乙醛肟。
生产工艺: 传统的生产工艺就是羟胺盐肟化法,一般用硫酸羟胺和乙醛进行肟化反应,酸或碱作为催化剂。但是这个方法的弊端就是硫酸羟胺现在市场价格相对高一些,如果没有自己的产能成本会有上升,并且会副产硫酸铵。加上这个方法一般是使用水作为溶剂的,后处理过程中的浓缩会更麻烦一些。
现在新报道的生产工艺一般是肟交换法和氨氧化法,这两种都有实际的生产案例。
肟交换法就是用丁酮肟、丙酮肟、环己酮肟等和乙醛在酸性或碱性的催化剂中肟交换而来,目前随着微通道、膜反应器的发展生产厂商也会使用负载的固体酸或固体碱进行催化。至于是用丁酮肟还是环己酮肟或者其他形式的酮肟,一般是各个厂家根据自己的情况进行选择。从目前的情况来看,丁酮肟和环己酮肟都有相关的专利报道。环己酮肟法在2025年应该会有相关的产线开始出货。
氨氧化法是一种氨肟化生产乙醛肟的技术,使用氨气、50%的双氧水、乙醛反应,利用叔丁醇作为溶剂。反应结束后先蒸去叔丁醇,利用盐析剂(硫化氢处理掉重金属的硫酸铝等高纯度的盐析剂)盐析分层。这个工艺目前已经可以确认投产出货了。
无水乙醛肟的精制: 由于乙醛肟会和水、环己酮共沸,因此难以通过普通的精馏方式制取无水或高纯度的乙醛肟。
肟交换法和羟胺盐肟化法一般是通过甲苯、二氯甲烷萃取后精馏得到无水的乙醛肟。这个方法存在溶剂使用量大的问题并且乙醛肟的水溶性很好,因此收率也会略低大概2~3个百分点。
氨氧化法可以用盐析剂使乙醛肟和反应液中的水分层后,取上层有机相精馏得到无水的乙醛肟。这个方法一般是配套氨氧化法使用的,因为盐析剂需要循环使用,而氨氧化法不产生过多的无机盐和使用容易共沸的有机溶剂,方便盐析剂的回收再利用。